年轻时健壮勇敢，在徐州当亲兵，侍奉刺史李洧。李洧背离李纳，自愿率徐州归顺朝廷。李纳发怒了，拼命进攻李洧。
王智兴善于骑马快跑，拿着奏章几天就跑到京城告急，德宗派朔方军五千名攻打李纳，李纳退走了，王智兴从此当了徐州独挡一面的将领。
讨伐吴元济时，李师道想干扰朝廷军队，多次入侵徐州救援蔡州。节度使李愿派王智兴率步、骑兵抵抗叛军。李师道的将领王朝晏正进攻沛县，王智兴迎战，打败了他，他逃去守卫沂州。王智兴进兵在丰县北边打败了姚海的五万军队，俘获了三名漂亮的小妾，他说“：军队里有女人，怎能不打败仗！”就把她们杀了示众。王朝晏从沂州率轻装士兵袭击沛县，夜里在狄丘会战，王智兴又打败了他。多次升官后任侍御史。
元和十三年(818)，讨伐李师道。王智兴率步、骑步八千人驻扎在胡陵，和忠武军会合，将骑兵交给他儿子王晏平、王晏宰率领任先锋，自己率军队接应他们。
破坏了黄河桥梁，收复了黄队，进攻金乡，攻占鱼台，俘虏、杀死敌人数以万计。
叛贼被讨平后，升任御史中丞。第二年，被召回任命为沂州刺史。
长庆初年，征伐河北，他升任检校左散骑常侍、武宁军副使、河北行营各军都知兵马使，率领三千军队渡过了黄河。
当时朝廷任命崔群为武宁军节度使。他怕王智兴难以控制，秘密请求把王智兴调到京城，朝廷没有答复。遇上赦免了王廷凑，各节度使撤军。王智兴回去，他派下属迎接他，命兵将解除武装后进城。
王智兴心里不高兴，就率军攻破城门进城，杀死了十几个不附和自己的人，此后才去拜见他说“：这是兵将们的愿望！”他就整理行装离去。王智兴率军护送他回朝廷，走到土甬桥，抢劫了盐铁院和进贡的物资，又拦劫商人，赶走了濠州刺史侯弘度。朝廷刚解散了军队，不能讨伐他，就下诏任命他为检校工部尚书、武宁军节度使。王智兴从此搜刮钱财，交结权贵幸臣来沽名钓誉，开支不够，开始在泗口收税来帮助军费开支。
李宀介进攻宋州，王智兴率全部精兵进军宋州西边，在漳口打败了他。他被讨平后，王智兴升任检校尚书左仆射。
李同捷占据沧德反叛，王智兴请求率全部三万军队带五个月粮食去讨伐，有诏任命他为检校司徒、同中书门下平章事、沧德行营招抚使。接战后，招降了敌将十人、精兵三千，于是攻占了棣州。众将听说了，作战更加卖力，就讨平了叛贼。
后入京朝拜，皇帝赐宴麟德殿，赏赐丰厚。封他担任太傅、雁门郡王，兼任侍中。曾调任忠武、河中、宣武三处节度使。后去世了，享年七十九岁，赠官太尉。
他有九个儿子，王晏平、王宰有名气。
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