王黼靠何执中得以进升，却想逐去何执中，让蔡京专权，就上疏论奏何执中的二十条罪状，皇上不听。不久他兼任侍读，升为翰林学士。蔡京与郑居中不合，王黼与郑居中交好，蔡京生气，就调他任户部尚书，正值青黄不接，蔡京想以国家财用不足作为他的罪状。不久诸班禁军因没如期犒赏，到左藏库鼓噪闹事，王黼听说后，就在诸军前贴上大榜，保证某月某日犒赏他们，众人读榜后都散去，蔡京的计划没实现。王黼回来后任学士，升为承旨。
王黼遭父丧辞官守孝，过了五个月，朝廷重新起用他为宣和殿学士，皇上赏他宅第昭德坊。原来的门下侍郎许将的住宅在左边，王黼待梁师成像父亲一样，称为恩府先生，凭梁师成的权势，逼许将搬走，白天就赶走了许将全家，道路上的人都很愤怒。王黼又为承旨，被任命为尚书左丞、中书侍郎。宣和元年(1119)，任命为特进、少宰。他由通议大夫超升八阶，宋朝任命宰相前所未有。另外赐给他城西的府第，他迁居那天，以教坊乐为先导，所需的东西，全都取于官府，是当时最受恩宠的人。
蔡京辞官，王黼表面顺应人心，一反蔡京所为，罢方田，毁辟雍、医、算学，合并修会要、六典各机构，裁汰冗官，对远郡使、横班官的俸禄减半，茶盐钞法不再比较，对富户的科抑一律蠲除，天下人都称他是贤相。
得到相位后，他借位高权重之机为奸邪，搜罗很多子女玉帛享乐，和皇宫差不多。诱惑并抢夺徽猷阁待制邓之纲的妾，反而给邓之纲加罪流放到岭南。王黼升为少保、太宰。他请求设应奉局，自己兼任提领，中外钱财允许他随便用，竭天下财力供应奉局的费用。官吏推测皇上和王黼的意思，凡是四方水土所产的珍奇之物，都苛取于百姓，但进奉给皇上的珍品不到十分之一，其余的全归王黼。御史陈过庭请求罢去那些以御前使唤为名的冗官，京西转运使张汝霖请求罢去进奉西路花果，皇上已经采纳，王黼又上章弹劾他们，二人都被流放远郡。
睦州方腊起义，王黼粉饰太平，不报告皇上，起义军力量扩大，攻破了六郡。皇上派童贯率秦地十万大军才平灭方腊。王黼仍因功转为少傅，又升为少师。童贯镇压方腊时，皇上把东南方的事全交童贯处理，对他说：“如果事情紧急，就以诏书的名义实行。”童贯到东南，见百姓苦于花石纲的骚扰，众人说：“没能马上平定反叛，是因为花石纲的骚扰。”童贯立即命令他的僚属董耘做手诏，像皇上的罪己诏，并有罢应奉局的命令，东南百姓高兴。童贯平方腊回来，王黼对皇上说“：方腊反叛的原因是茶盐法，而童贯献奸言，归罪陛下。”皇上大怒，童贯谋划起用蔡京来排挤王黼，王黼恐惧。
此时朝廷已采纳赵良嗣的计谋，交结女真共图燕地，大臣多数认为不行。王黼说“：南北虽然已通好百年，但历朝以来，辽人怠慢我们的时候很多。兼并弱小攻打愚昧，这是好的军事策略。现在不攻取辽国，女真必会强大，中原故土将不再为我所有。”皇上虽倾向于他的话，但让童贯掌握兵权，命令童贯以保民观战为上策。王黼又写信对童贯竭诚说“：太师若北行，我愿尽死力。”当时皇上正因方腊的缘故后悔对童贯的态度，等王黼一说，就重新让童贯握兵。
王黼在三省设经抚房，专门负责边事，与枢密院不相关。王黼检括天下丁夫，计口出钱，得钱六千二百万缗，竟然买了五六座空城来报捷。王黼率百官祝贺，皇上解下玉带赏给他，并升他为太傅，封为楚国公，允许他穿紫花袍；他的车马、侍从等仪仗几乎和亲王相同。王黼建议皇上加尊号，徽宗说：“这是神宗都不敢接受的。”推辞不许。
起初，辽国使臣到，一般是带着辽使绕道走，酒宴和犒赏都不显示侈华。到王黼想尽快收复燕京时，就命令女真使臣从燕京到京城用七天时间，每次都在使馆设宴，往往把皇家用的尚方锦绣、金玉、瑰宝摆设出来，来夸耀富有繁盛，于是女真更有侵略之心。王黼身为三公，位至元宰，甚至陪皇上在后宫取乐，亲自为皇上表演一些歌舞艺人的下贱动作，来取悦皇上。
钦宗在东宫，恨他的所作所为。郓王赵楷受宠，王黼暗中替他筹划夺太子位。皇孙赵谌为节度使、崇国公，王黼认为赵谌只能任观察使，召宫臣耿南仲讲明自己的意图，让他代替太子起草辞去赵谌官职的奏书，赵谌竟被罢官，王黼想以辞赵谌官职来动摇太子的地位。
皇上对王黼十分厚待，把他的住所叫“得贤治定”，为他题写九处亭、堂的牌额。他家堂柱上长出玉芝，皇上亲临观看。梁师成和他住隔壁，从便门往来，皇上才知道他们交结的情况。皇上还宫后，对王黼的宠爱立即消失，不久就命令他辞官。
钦宗即位后，王黼惶恐地入宫庆贺，宫门官说皇上不接受他的庆贺。金兵进入汴京，他不等诏命来，就带着妻子儿女往东跑。皇上下诏贬他为崇信军节度副使、籍没他家。吴敏、李纲请求杀王黼，这事交给开封尹聂山，聂山正与王黼宿怨未解，就派武士追到雍丘南面的辅固村，杀了王黼，百姓取他的头献上。皇上因为刚即位，诛杀大臣有损仁政，就假托王黼是被强盗杀死的。议论的人不认为杀王黼是过错，而认为上天讨伐的不公正是失去刑罚。
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