元和年间，曾监徐州军，后来召回。
那时，宪宗沉溺于方士之说，诏令天下访求方士，宰相皇甫、左金吾将军李道古等人说见到杨仁昼及佛教徒大通。杨仁昼改名为柳泌，大通自称已一百五十岁，有不死之药。皇帝让他两人并为待诏翰林。虢人田元佐自称有秘方，可以将瓦砾炼为黄金，皇帝下诏任他为虢县县令，他与董景珍、李元戢均依赖柳泌、大通推荐给天子，天子信以为真。柳泌将所炼金石药进奉天子，皇帝服用后，日加燥渴，脾气也变暴躁了，多次狂怒，斥责左右，无辜就能获罪，宫廷内人人屏息，不敢随便行动说话。皇帝也从此生了病。
元和十五年(820)，元旦日的大朝会因皇帝病而作罢，群臣莫不惶恐不安。正好义成节度使刘悟来朝见，皇帝赐他麟德殿相见。刘悟出来后，对大家说：“皇上龙体平安。”内外才放心，各自回去。这天晚上，王守澄与内常侍陈弘志，将皇帝在中和殿杀死，借皇帝平日服用金丹事，以皇上误服金丹，毒发暴崩告谕天下。
接着，与梁守谦、韦元素等人册立太子恒即位，是为穆宗。不久，任王守澄知枢密事。
文宗即位，王守澄曾助了一把力，于是进任他为骠骑大将军。文宗皇帝对元和之乱逆党还在，且气焰嚣张，心内愤恨，所以任翰林学士宋申锡为宰相，想借事将王守澄除掉，没能成功，反被其党羽郑注、李训利用了机会，不得不将杨承和流放州、韦元素流放象州。又派中人刘忠谅将韦元素追杀在武昌，杨承和到达公安即赐死。李训又胁迫王守澄以左右神策军观军容使的身份出宫回家，又派内养送鸩酒给王守澄赐死。事情十分秘密，当时无人知道。王守澄死后，追赠扬州大都督。他的弟弟王守涓从徐州监军被召回，死于中牟。
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